Возможные скелетные трансформации пиридина и фосфинина при их термической изомеризации

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Исходя из свойств сопряженной системы р-электронов в циклических полиенах, найдены возможные пространственные структуры переходных состояний реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина в бескислородной атмосфере. Существование переходных состояний обуславливается различными уровнями стабилизационного эффекта сопряжения р-электронов. Определение пространственных и электронных характеристик переходных состояний пиридина и фосфинина проводили методом DFT/B3LYP/6-31G*. Построены схемы и рассчитаны потенциальные барьеры реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина. Исследование реакционной способности пиридина и фосфинина в процессах термической изомеризации показало снижение степени ароматичности фосфинина по сравнению с пиридином.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Олег Борисович Томилин

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-1570-230X
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Людмила Владиславовна Фомина

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-3971-6714
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Евгения Валерьевна Родионова

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Автор, ответственный за переписку.
Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-7921-2732
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Список литературы

  1. Родионова Е.В., Томилин О.Б., Фомина Л.В. ЖОрХ. 2021, 57, 135–142. [Rodionova E.V., Tomilin O.B., Fomina L.V., Russ. J. Org. Chem. 2021, 57, 135–142.] doi: 10.1134/S1070428021020019
  2. Томилин О.Б., Фомина Л.В., Родионова Е.В. ЖОрХ. 2022, 58, 392–405. [Tomilin O.B., Fomina L.V., Rodionova E.V., Russ. J. Org. Chem. 2022, 58, 392–405.] doi: 10.31857/S0514749222040048
  3. Bird C.W. Тetrahedron. 1990, 46 (16), 5697–5702. doi: 10.1016/s0040-4020(01)87768-1
  4. Bird C.W. Тetrahedron. 1986, 42 (1), 89–92. doi: 10.1016/S0040-4020(01)87405-6
  5. Bachrach S. M. J. Organometal. Chem. 2002, 643, 39–46. doi: 10.1016/S0022-328X(01)01144-5
  6. Dewar M. J. S., Holder A. J. Heterocycles. 1986, 28, 1135–1156.
  7. Granovsky A.A., Firefly Version 8; http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html.
  8. Tokoyama H., Yamakado H., Maeda S., Ohno K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2015, 88, 1284–1290. doi: 10.1246/bcsj.20150088
  9. Wu B., Wang J., Liu X., Zhu R. Nat. Commun. 2021, 12, 1–8. doi: 10.1038/s41467-021-24054-3
  10. Katz T.J., Roth R.J., Acton N., Carnahan E.J. Org. Chem. 1999, 64 (20), 7663–7664. doi: 10.1021/jo990883g
  11. Katz T.J., Acton N. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 2738–2739. doi: 10.1021/ja00789a084
  12. Billups W., Haley M., Boese R., Bläser D. Tetrahedron. 1994, 50, 10693–10700. doi: 10.1016/S0040-4020(01)89261-9
  13. Ota K., Kinjo R. Chem. Asian J. 2020, 15, 2558–2574. doi: 10.1002/asia.202000535
  14. Yavari I., Dehghan S., Nikpoor-Nezhati M. Phosphorus, Sulfur Silicon 2003, 178 (4), 869–880. doi: 10.1080/10426500307798
  15. Nakamura T., Mesuda A., Kudo T. Organometal. 2020, 39, 3041–3049. doi: 10.1021/acs.organomet.0c00440
  16. Priyakumar U.D., Dinadayalane T.C., Sastry G.N. Chem. Phys. Lett. 2001, 336, 343–348. doi: 10.1016/S0009-2614(01)00148-8
  17. Kudoh S., Takayanagi M., Nakata M. J. Photochem. Photobiol. A. 1999, 123 (1-3), 25–30. doi: 10.1016/s1010-6030(99)00035
  18. Hees, U., Vogelbacher U.-J., Michels G., Regitz M. Tetrahedron. 1989, 45 (10), 3115–3130. doi: 10.1016/s0040-4020(01)80138
  19. Johnstone E., Sodeau J.R. J. Phys. Chem. 1991, 95 (1), 165–169. doi: 10.1021/j100154a033
  20. Pavlik J.W., Kebedeb N. ARKIVOC. 2018, VI, 254–271. doi: 10.24820/ark.5550190.p010.748
  21. Maurizio A. Curr. Org. Chem. 2021, 25, 1659–1685. doi 0.2174/1385272825666210706124855
  22. Nistanaki S.K., Nelson H.M. ACS Macro Lett. 2020, 9, 731−735. doi: 10.1021/acsmacrolett.0c00227
  23. Blatter K., Rösch W., Vogelbacher U.-J., Fink J., Regitz M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1987, 26, 85–86. doi: 10.1002/Anie.198700851
  24. Mathey F. Modern Heterocycl. Chem. 2011, 2071–2116. doi: 10.1002/9783527637737.ch23
  25. Fink J., Rösch W., Vogelbacher U.-J., Regitz M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, 25, 280–282. doi: 10.1002/anie.198602801

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Пример изоспектральных графов для [6]-аннулена

Скачать (35KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Изоспектральные графы С5Н5Х (Х = N, P)

Скачать (95KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Структурные формулы валентно-конформационных изомеров пиридина (фосфинина)

Скачать (102KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Пространственные структуры и величины полной энергии основного и переходных состояний молекул С5Н5Х (Х = N, P), порождаемые молекулярными графами с различным числом L. Значения полной энергии основного и переходных состояний фосфинина обозначены курсивом

Скачать (269KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Пути возможных скелетных трансформаций пиридина

Скачать (342KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Пути возможных скелетных трансформаций фосфинина

Скачать (243KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024