Том 59, № 7 (2023)

Обзор охватывает работы по синтезу порфиринов, в том числе амфифильных звездообразных, которые привлекают все большее внимания синтетиков. Обсуждается потенциал различных типов порфиринов, металлопорфиринов и их производных в качестве фотосенсибилизаторов в фотодинамической терапии. Показана связь между структурой порфиринов и их антимикробной активностью. В качестве перспективных композиционных материалов с бактерицидными свойствами рассмотрены системы полимер-порфирин на основе биоразлагаемых полиэфиров и иммобилизованных в их матрицу тетрафенилпорфиринов.

Впервые изучены свойства ряда ранее неизвестных N -(5-амино-2-тиенил)- и N -[2-(метилсульфанил)-1,3-тиазол-5-ил]изотиомочевин при ионизации электронами (70 эВ). 2-Тиенилизотиомочевины образуют достаточно устойчивый молекулярный ион ( I _отн 11-25%), тогда как в масс-спектрах 1,3-тиазолилизотиомочевин пики молекулярных ионов отсутствуют. Общим направлением распада молекулярного иона 2-тиенил- и 1,3-тиазолилизотиомочевин является разрыв связи C-N в изотиомочевинном фрагменте с локализацией заряда на иминном атоме азота и образованием иона [R³SC≡NR²]⁺ ( I _отн 34-100%), а для тиенилпроизводных ещё и иона [ M - R³SC=NR²]⁺ (с локализацией заряда на аминном атоме азота). Причём последний ион является основным ( I _отн 91-100%). В спектрах 1,3-тиазолилизотиомочевин идентифицированы также пики ионов [ M - MeSCN]^+• и [MeSCS]⁺, появление которых связано с распадом тиазольного цикла в молекулярном ионе. Кроме того, в отличие от 2-тиенилизотиомочевин, для исследуемых 1,3-тиазолилизотиомочевин наблюдается разрыв связи C_гет-N с локализацией заряда на тиазолсодержащем фрагменте.

Реакцией 1,1-диметил-3-(гетарил)мочевин с гидрохлоридами аминов синтезирована серия 1,3-дизамещенных мочевин, содержащих пиридиновую (хинолиновую) и липофильную адамантановую структуры (13 соединений, выходы 53-94%). Синтезированные соединения отличаются между собой по положению замещения адамантанового фрагмента, строению алкильного линкера между адамантановым фрагментом и амидной группой, типом гетероциклического заместителя. Они потенциально являются мишень-ориентированными ингибиторами растворимой эпоксидгидролазы человека (sEH).

Бицикло[3.3.1]нонановая система является важным структурным мотивом множества природных соединений. В данной работе представлен краткий синтетический путь, позволющий сконструировать бицикло[3.3.1]нонановую систему, используя альдольно-кротоновую конденсацию. Наша стратегия основана на использовании циклогекс-2-енонов, содержащих еще одну карбонильную группу в боковой цепи, в качестве ключевого структурного предшественника. Реакция демострирует хорошие результаты для соединений, содержащих электронодонорные группы в ароматических заместителях. Очевидным преимуществом описанного синтеза бицикло[3.3.1]нона-3,6-диен-2-онов является двухстадийная схема, требующая только два строительных блока (таких как основание Манниха и ацетоуксусный эфир), открывающая доступ к целевой бициклической системе.

При попытке получить 2-этинилнафталин из 2-(1-хлорэтенил)нафталина в стеклянном реакторе, содержащем на внутренней поверхности стенок следы палладиевой черни, получены продукты гомо- и кросс-сочетания. Продукты реакции охарактеризованы ГХМС методом.

Разработан подход к прямой C( sp ²)-H-функционализации фенантридина остатком 1 H -бензотриазола, осуществляемый в присутствии реактива Selectfluor® и приводящий к образованию C( sp ²)-N-связи. Описанная в настоящем сообщении методика позволяет одностадийно и с использованием коммерчески доступных субстратов и реагентов получить α-(1 H -бензотриазол-1-ил)фенантридин, являющийся ценным синтоном для дальнейших химических превращений.