Том 59, № 8 (2023)

Для изучения структуры и динамики азотсодержащих соединений важную информацию дают параметры ЯМР с непосредственным участием азота, однако получить ее можно лишь с использованием ¹⁵N-обогащенных соединений. В синтезе этих соединений в качестве первичного источника изотопной метки могут использоваться ¹⁵N-аммониевые соли и обогащенные бензамиды. В настоящей работе исследована динамическая структура бензамида, которая определяется двумя независимыми факторами: заторможенным внутренним вращением как NH₂-группы вокруг связи C(O)-N, так и карбамидной группы в целом относительно бензольного кольца. Знание параметров этих процессов важно для содержательной интерпретации и предсказания биологической активности ароматических амидов в живых системах, прочности, конформации супрамолекулярных комплексов амидов с ионами лантанидов и актинидов. Для того, чтобы избежать перекрывания в спектрах ЯМР ¹Н протонов карбамидной группы и ароматического кольца синтезирован дважды обогащенный [²H₅, ¹⁵N]бензамид. Анализ температурной зависимости спектров ЯМР ¹Н этого соединения позволил получить точные параметры вращения группы NH₂ вокруг связи C(O)-N. Полученные экспериментальные данные хорошо соответствуют результатам проведенных расчетов с использованием методов квантовой молекулярной динамики.

Взаимодействие 4,6-ди-трет-бутил-3-нитроциклогекса-3,5-диен-1,2-диона с вторичными аминами (пиперидином, морфолином, 1-метилпиперазином) в среде изопропилового спирта приводит к смеси продуктов, которые образуются в результате параллельно протекающих реакций присоединения по Михаэлю и ANRORC. Полученные соединения охарактеризованы методами ЯМР ¹Н, ЯМР ¹³С, ИК спектроскопии, данными элементного анализа. Молекулярная структура производных 3-нитроциклогекса-3-ен-1,2-дионов и циклопента-1,3-диена установлена методом рентгеноструктурного анализа.

Четырехкомпонентной конденсацией ацетоуксусного эфира, гидрата фенилглиоксаля, барбитуровой кислоты и первичных аминов получены полизамещенные пирролы, содержащие остаток барбитуровой кислоты. В некоторых случаях выделены побочные продукты трехкомпонентной конденсации гидрата фенилглиоксаля, барбитуровой кислоты и аминов.

По реакции Абрамова получена серия О,О-диалкил((арил(гидрокси) метил)фосфонатов 1-4 с различными заместителями у атома фосфора. Структура выделенных продуктов подтверждена комплексом физических методов исследования: ЯМР, ИК-спектроскопией, масс-спектрометрией и рентгеноструктурным анализом. Все полученные соединения продемонстрировали активность в отношении штаммов бактерий B. сereus и S. aureus.

Взаимодействием гидрофосфорильных соединений различного строения с гексаметилдисилазаном при 20°С и в присутствии ZnSO₄ и диэтиламина с высокими выходами (89-94%) синтезированы триметилсилиловые эфиры кислот III-валентного фосфора. Реакция завершается за 4 ч, не требует применения специально подготовленных растворителей и инертной атмосферы и может быть предложена как новый синтетически полезный и простой в исполнении метод синтеза триметилсилиловых эфиров кислот III-валентного фосфора.

Взаимодействием 4,5-дихлорциклопент-4-ен-1,3-диона с 1,3,5-триметоксибензолом в условиях реакции Фриделя-Крафтса, наряду с ожидаемым 5-(2,4,6-триметоксифенил)-4-хлорциклопент-4-ен-1,3-дионом, получен дизамещенный продукт - 3,4-бис(2,4,6-триметоксифенил)-2-хлорциклопент-2-ен-1-он.